一、前言
儿童玩具的“毒”保存于那里? 大多保存于涂料中,海内部分企业生产儿童玩具有两套标准,出口的标准很高使用无毒无害质料,而内销却用低本钱的有害质料。 我国大大都的色彩类玩具重金属凌驾欧盟标准,以再生塑料制成的儿童玩具大多重金属超标�;尽⑼怠⑻ね婢叩韧婢咄饷捕纪坑兄种钟推峄蛲苛�,当这些油漆或涂料中的有害金属如铅、铬、锑、砷、钡、镉、汞超标时,就会给儿童康健造成威胁。外貌涂层在人体接触摩擦或适合的溶剂作用下,都可能将重金属带入体内,也就是说,重金属可通过适当的介质迁徙进入人体。
颜色越鲜艳含重金属越高。儿童玩具一样平常颜色富厚、鲜艳,消耗者在购置儿童玩具时,也最容易被漂亮的造型和绚烂的色彩所吸引。业内人士指出,儿童玩具的油漆颜色越鲜艳,其含有的铅等重金属越多,这主要是由油漆颜料中含有的铅化合物造成的,如黄丹、红丹和铅白等。由于其能使油漆颜色长期坚持鲜艳,以是,越是颜色鲜艳的油漆,越可能含有大宗的铅。
各国玩具标准对涂料中八大重金属元素的限制
一、 ASTM F 963:2008(美国)
玩具质料中可溶迁徙元素的最大限值,以ppm(mg/kg)计:
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Antimony
(Sb)
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Arsenic
(As)
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Barium
(Ba)
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Cadmium
(Cd)
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Chromium
(Cr)
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Lead
(Pb)
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Mercury
(Hg)
|
Selenium
(Se)
|
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60
|
25
|
1000
|
75
|
60
|
90
|
60
|
500
|
总铅:0.06%(600ppm)
二、 EN71-3(欧盟)
玩具质料元素迁徙的限量:
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元素
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|
锑
(Sb)
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砷
(As)
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钡
(Ba)
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镉
(Cd)
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铬
(Cr)
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铅
(Pb)
|
汞
(Hg)
|
硒
(Se)
|
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每mg/kg玩具质料中转移元素的最高限值
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第一条中所列的任何玩具质料,除造型黏土,指画颜料
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60
|
25
|
1000
|
75
|
60
|
90
|
60
|
500
|
|
造型黏土和指画颜料
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60
|
25
|
250
|
50
|
25
|
90
|
25
|
500
|
三、CHPA(加拿大SOR/2016-195号规则)
总铅:600mk/kg
汞:0(不允许含有任何的汞)
迁徙(5%的盐酸溶液中,在20℃的情形下摇动10min)的锑、砷、钡、镉、硒,不凌驾0.1%。
四、GB6673-2003(中国)
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玩具质料
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元素(mg/kg)
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锑
(Sb)
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砷
(As)
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钡
(Ba)
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镉
(Cd)
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铬
(Cr)
|
铅
(Pb)
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汞
(Hg)
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硒
(Se)
|
|
除造型黏土和指画颜料外的其他玩具质料
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60
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25
|
1000
|
75
|
60
|
90
|
60
|
500
|
|
造型黏土和指画颜料
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60
|
25
|
250
|
50
|
25
|
90
|
25
|
500
|
我国是天下主要生产玩具出口国之一,而出口玩具的质量和清静卫生直接涉及到人身康健问题,尤其是玩具中有害重金属元素将危及儿童的身心康健,因此强制玩具中有害重金属元素的磨练尤为主要。现在,人们对玩具的剖析要领举行了普遍的研究,而用ICP对玩具中有害重金属元素举行剖析测试是应用较为普遍的要领。由于ICP是多元素同时举行测定,故剖析速率快,同时检出限较低,线性规模较宽,这对玩具一样平常磨练的光谱剖析及研究历程中具有很是主要的现实意义。总体的测试要领可分为两种,参照欧盟标准和加拿大标准测试的效果数据会有显着的差别性,因此比照两种测试要领的效果显得尤为主要。
二、实验部分
2.1 仪器装置
ICP2060T电感耦合等离子体发射光谱仪;
样品提升量:2.0mL/min;
高频振荡爆发器,频率27.12MHz;
同心圆雾化器;
双筒型雾室
2.2 事情条件
(1)高频功率:900W。
(2)等离子气流量:12L/min。
(3)辅助气流量:0.6L/min。
(4)载气流量:0.7L/min。
(5)积分时间:0.5s。
2.3 试剂
硝酸、盐酸、过氧化氢均为优级纯;
超纯水:电阻率抵达18.25MΩ.cm;
As、Sb、Pb、Se、Ba、Cr、Cd、Hg的国家标准溶液,浓度为1000ug/mL ;
As、Sb、Pb、Se、Ba、Cr、Cd、Hg的系列标准溶液,浓度划分为0.5ug/mL、1ug/mL、2ug/mL。
2.4 样品处置惩罚
总量测试:准确称取0.5g样品于微波消解罐中,加入10mL浓硝酸,,4ml过氧化氢在电热板上低温加热,后装入微波消解仪中微波反应,待程序完成,消解罐温度完全冷至室温后开罐,过滤定容至50ml容量瓶中,待测。同时做样品空缺实验。
欧盟标准可溶性测试:准确称取0.5g样品于50mL带塞的试剂瓶中,加入25ml温度为(37±2℃)的0.07mol/L盐酸溶液与之混淆,摇动1min,然后检查混淆溶液的酸度,调理pH抵达1.0-1.5之间,置于温度为(37±2℃)的恒温振荡器中,避光摇动1h,再静置1h,接着连忙将混淆物中的固体物有用疏散出来,溶液供剖析各元素含量用。
备注:总量是指玩具中所含某元素总的含量;可溶是指模拟人的胃酸(0.07mol/L盐酸溶液)的条件下玩具外貌某元素可以被溶出的含量。
加拿大标准可溶性测试:称取准确称取0.5g样品于50mL比色管中,加入25ml温度为20℃的5%的盐酸溶液与之混淆,摇动10min, ,接着连忙将混淆物中的固体物有用疏散出来,溶液供剖析各元素含量用。
三、效果与讨论
3.1 剖析线的选择
用待测元素的标准溶液和空缺溶液在各波优点举行扫描,获得这些元素在这些波优点的扫描轮廓图,然后输入滋扰元素溶液,获得响应的扫描峰形图。从所示的谱线及配景的轮廓和强度值,可以很直观地看到滋扰的类型和水平,能利便地选择合适的剖析线和设置配景校正位置。剖析波长与检出限见表1。
表1 元素剖析波长及检出限
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元素
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波长(nm)
|
检出限(ug/mL)
|
|
As
|
193.696
|
0.025
|
|
Sb
|
206.838
|
0.023
|
|
Ba
|
455.404
|
0.001
|
|
Se
|
196.026
|
0.023
|
|
Pb
|
220.351
|
0.024
|
|
Cd
|
226.502
|
0.002
|
|
Cr
|
267.716
|
0.003
|
|
Hg
|
194.227
|
0.008
|
3.2 事情参数的选择
3.2.1 功率的影响
由实验效果可知大大都元素随功率的增添谱线强度增添,但功率增大到一定水平信背比反而下降,同时也易烧掉炬管。综合思量选900W较合适。
3.2.2 辅助气流量
思量到有些玩具样品含有机物成份,燃烧时易破损热平衡导致烧炬管,故选择氩气辅助气流量为0.6L/min。
3.2.3 酸度的影响
由于玩具前处置惩罚好的样品的酸度是严酷凭证ASTM标准或EN71标准确定的,故不思量酸度的影响。
3.2.4 视察高度的影响
用Mn(波长257.61nm)举行视察高度调理,调解其最佳视察区以作为丈量视察高度。
3.3 校准曲线的绘制
划分将国家标准溶液配制成系列标准溶液,以超纯水作空缺,绘制各元素的校准曲线。
3.4 微波消解程序的选择
思量到样品的有机特征,选择合适的微波消解程序对样品的消解效果和微波罐的�;ぞ虾�,通过实验差别的消解程序视察消解效果最终确定消解程序的参数为
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办法
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温度(℃)
|
压力规模(Psi)
|
时间(S)
|
|
1
|
100
|
20
|
300
|
|
2
|
120
|
30
|
300
|
|
3
|
160
|
50
|
500
|
|
4
|
200
|
80
|
400
|
3.5 样品剖析及结构比照
按本文制订要领,划分凭证欧盟标准和加拿大标准举行处置惩罚和剖析玩具镀层样品,剖析测试效果见下表。
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元素
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欧盟标准测试效果(mg/kg)
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加拿大标准测试效果(mg/kg)
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As
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未检出
|
未检出
|
|
Sb
|
未检出
|
未检出
|
|
Ba
|
929.3
|
475.6
|
|
Se
|
未检出
|
未检出
|
|
Pb
|
未检出
|
0.4
|
|
Cd
|
未检出
|
未检出
|
|
Cr
|
6.9
|
-
|
|
Hg
|
未检出
|
0.3
|
从效果上来看,虽然某些元素的数值没有检测到,但从检出得部分元素的效果可以看出,接纳欧盟标准和加拿大标准要领举行玩具样品中元素测定的效果有显着的差别性,溶出的元向来说欧盟标准的测试效果偏高,但从部分元素的总量测试效果来看,溶出元素的因素较低,属于清静级别。
四、结论
通过上述系列试验及效果可知,不管是参照欧盟的EN71-3的标准要领照旧参照加拿大SOR/2016-195号规则的标准要求,接纳pg网站麻将胡了仪器ICP2060T对玩具中有害重金属元素的光谱剖析,均可完全知足客户的测试要求,可普遍用于出口玩具的一样平常磨练方面。